                             Амины
Аминами называются производные аммиака, в которых один, два или три атома водорода заменены на углеводородные радикалы (первичные, вторичные, третичные амины). В зависимости от природы углеводородных радикалов амины делятся на алифатические, алициклические и ароматические.
NH2
ï
NH2
ï
NH-CH3
/
N- метиланилин
метилфениламин
смешанный
циклогексиламин
алициклический
анилин
ароматический
этиламин
алифатический
С2Н5NH2
Номенклатура и изомерия
В названиях первичных аминов за основу принимают родоначальный углеводород, добавляя –амин. Названия вторичных и третичных аминов почти всегда строят по радикально-функциональной номенклатуре, перечисляя радикалы и добавляя –амин.
СН3NH2
|
СН3 -NH-C2H5
|
СН3 -N-CH3
|
3 2 1
СН3 -CH-CH2-NH2
|
|
|
ï
|
ï
|
Метанамин
|
Метилэтиламин
|
CH3
|
СН3
|
(метиламин)
|
|
триметиламин
|
2-метилпропанамин
|
|
|
|
(изобутиламин)
|
Если всостав соединения входят две или три аминогруппы, то применяются приствки ди-, три-.
Н2N-(CH2)5-NH2
|
Н2N-(CH2)6-NH2
|
Пентандиамин-1,5
|
Гександиамин-1,6
|
(пентаметилендиамин)
|
(гексаметилендиамин)
|
Названия ароматических аминов строят на основе анилина.
NH2
/
\
NO2
NH2
/
ï
NH2
NH2
ï
ï
NH2
NH2
/
\
NH2
2-нитроанилин
|
1,2-диаминобензол
|
1,3-диаминобензол
|
1,4-диаминобензол
|
(о-нитроанилин)
|
(о-фенилендиамин)
|
(м-фенилендиамин)
|
(n-фенилендиамин)
|
В случае смешанных аминов за основу названия берут анилин, а перед названием алифатического радикала ставят букву N
N-этиланилин
2-этиланилин
NH-С2H5
/
NH2
ï
Сравнить!
С2H5
/
изомерия углеродного скелета
Структурная изомерия – обусловлена изомерией углеводородного скелета и положения аминогруппы.
СН3-СН2-СН2-СН2-NH2
|
СН3-СН-СН2-СН3
|
3 2 1
СН3-СН-СН2-NH2
|
|
ï
|
ï
|
|
NH2
|
CH3
|
Бутанамин-1
|
Бутанамин-2
|
2- метилпропанамин
|
|
|
|
изомерия положения аминогруппы
Способы получения
-
Из галогеналканов
NH3
этиламин
C2H5I + NH3 ®[C2H5NH3]+I- ® C2H5NH2
иодидэтиламмония
иодэтан
-NH4I
Далее C2H5NH2 может реагировать еще с одной молекулой C2H5I с образованием диэтиламина.
2. Из нитросоединений (восстановление – реакция Зинина, 1842г.)
[H]
анилин
C6H5NО2 ® C6H5NH2
нитробензол
3.Из нитрилов (восстановление)
[H]
СН3-С º N ® СН3 - СН2 -NH2
этанонитрил
этиламин
О
//
СН3-С
\
NH2
4.Из амидов
ацетамид
метиламин
+ Br2 + 4NaOH ® CH3 - NH2 + Na2CO3 + 2NaBr + H2O
Физические свойства
Низшие амины – газы, средние – жидкости, высшие – твердые вещества. Низшие амины хорошо растворимы в воде, затем растворимость падает с ростом углеводородного радикала. Низшие амины имеют неприятный запах (селедочный рассол, чеснок), высшие амины – без запаха. Амины образуются при разложении a-аминокислот в организме человека и животных под действием ферментов, а также при гниении органических остатков. Связь в молекуле аминов N-H поляризована, но меньше, чем О-Н, поэтому водородные связи образуются, но наиболее слабые, чем в спиртах. Поэтому амины имеют более низкие температуры кипения.
Химические свойства аминов
-
Основные свойства
CH3-NH2 + HOH ® [CH3-NH3]OH
гидроксид метиламмония
хлорид метиламмония
CH3-NH2 +HCO ® [CH3-NH3]Cl
Основные свойства ароматических аминов выражены слабее, чем алифатических аминов. С водой они не взаимодействуют, но с кислотами реагируют.
фениламмонийхлорид
C6H5NH2 + HCl ® [C6H5NH3]Cl
-
Алкилирование галогеналканами
CH3-NH2 + CH3I ® CH3-NH-CH3 + HI
метиламин
диметиламин
CH3-NH-CH3 + СН3I ® CH3-N-CH3+HI
ï
CH3
триметиламин
-
Ацилирование хлорангидридами с образованием амида
O O
// ïï
C2H5NH2 + CH3-C ® C6H5-NH-C-CH3 + HCl
ацетанилид
(анилид уксусной кислоты)
\
Cl
Ацетанилид – одно из первых синтетических жаропонижающих средств (антифибрин).
NH2
ï
NH2
ï
Галогенирование анилина
Br
/
Br
\
ï
Br
+ 3Br2 ® ¯ + 3HBr
2,4,6-триброманилин
Эта реакция используется для обнаружения анилина.
-
Сульфирование анилина
NH2
ï
NH2
ï
n-аминобензол-
сульфокислота
(сульфаниловая кислота)
2000
ï
SO3H
+ H2SO4 ®
-Н2О
Сульфаниловая кислота – промежуточный продукт в синтезе лекарств (сульфаниламидов).
ï
SO2 -NH-R
NH2
ï
Общая формула сульфаниламидов:
Сульфаниламиды обладают
антибактериальным действием.
Это стрептоцид, сульфадимезин,
этазол, бисептол, сульфацилнатрий (альбуцид),
сульфади-n-монометоксин и т.д.
Отдельные представители
СН3-NH2 – метиламин (СН3)2-NH – диметиламин. (CH3)3-N – триметиламин – газы с неприятным запахом, применяются в кожевенной промышленности и синтезе лекарств.
Бутандиамин-1,4 (тетраметилендиамин) NH2-(CH2)4-NH2, кристаллическое вещество, впервые был обнаружен в гнойных выделениях, называют путресцин (от лат. гноиться).
Пентандиамин-1,5 (пентаметилендиамин) от лат. – труп – кадаверин. Найден в разлагающихся трупах.
Гександиамин-1,6 (гексаметилендиамин) – применяется в производстве нейлона – синтетического волокна.
Анилин (С6Н5-NH2) – бесцветная маслообразная жидкость со своеобразным запахом, тяжелее воды и плохо растворима в ней, ядовит. Применяют в получении красителей, пластмасс, лекарств.
CH3
/
Диметилфениламин (6Н5-N) – применяется в производстве красителей и взрывчатых веществ. \
CH3
http://videouroki.net/filecom.php?fileid=98732068
Поделитесь с Вашими друзьями: |