Тезисы докладов Часть I секции 1−4 Москва − 2010



страница15/26
Дата14.08.2018
Размер4.97 Mb.
#43861
ТипТезисы
1   ...   11   12   13   14   15   16   17   18   ...   26

СЕКЦИЯ 4




ТЕХНОЛОГИЯ ПЕРЕРАБОТКИ НЕФТИ И ГАЗА, НЕФТЕХИМИЯ И ХИММОТОЛОГИЯ ТОПЛИВ И СМАЗОЧНЫХ МАТЕРИАЛОВ



СОВРЕМЕННАЯ БИОТЕХНОЛОГИЯ В ТОПЛИВНОЙ ЭНЕРГЕТИКЕ

Винокуров В.А.

(РГУ нефти и газа имени И.М. Губкина)

Промышленная биотехнология, несмотря на большое внимание к этой несомненно важной области науки, в последние два десятилетия так и не нашла достойного места в отечественной нефтегазовой отрасли. Это касается и производства биотоплив, широкого развитого в Европе и Америке, микробных методов содействующей добычи нефти (MEOR), биологической очистки нефтезагрязненных почв и др.

Исследования, проводимые в лаборатории биотехнологии для нефтяной и газовой промышленности РГУ нефти и газа, направлены на преодоление этого отставания путем использования нетрадиционных биотехнологических методов и использования дешевых и крупнотоннажных отходов древесины.

Одно из перспективнейших направлений интенсификации деструкции целлюлозы и лигнина, как основных компонентов древесины, основано на использовании мощных ферментативных возможностей ряда грибов, обладающих способностью накапливать в своей структуре большие количества липидов, близких по своему составу к растительному, и в частности, соевому маслу.

Скрининг многочисленных штаммов грибов позволил выделить штаммы базидиальных (высших) грибов с оптимальными характеристиками и разработать на их основе методы получения масел технического назначения. В результате скрининга были выделены штаммы грибов Agrocybe aegerita и Lentinus edodes, сочетающие высокие целлюлозо- и лигнолитические свойства со способностью накапливать в своей структуре большие количества (до 50-60% на сухую массу) липидов.

К числу очевидных преимуществ микотехнологии для производства биотоплив можно отнести следующие:

-высокая урожайность, в несколько раз превышающая таковую для масличных культур и возможность выращивания в обьеме ( с 1 м2 можно получать до 100 кг грибной массы в год или 100 тн в год, с 1 м3 можно снимать соответственно 300 кг); рапс -3 тн с га.

-высокое содержание липидов (50-60% на сухую массу), сопоставимое с рапсом и его растительными аналогами (30-35 тн масла с га в год); рапс до 45%. или 1.5 тн масла с га.

-возможность выращивания в промышленных условиях во всех климатических зонах с непрерывным циклом производства.

Биоэтанол можно рассматривать не только в качестве самостоятельного компонента моторных топлив, но и в качестве полупродукта для синтеза углеводородов. В РГУ нефти и газа совместно с ИОХ РАН разработан каталитический процесс превращения водных растворов этанола непосредственно в ценные полупродукты для нефтехимического синтеза, такие как пропан-бутан, этилен, жидкие ароматические и парафиновые углеводороды и др. В качестве катализаторов используются высококремнистые цеолиты. Процесс проводится в реакторе проточного типа при температуре 360 - 400 оС, давлении 0,8 - 2 МПа и обьемных скоростях 5 ч-1

Наряду с углеводородами в процессе получается значительное количество воды (примерно 40% на сырье), а теоретический выход углеводородов составляет порядка 60 % на исходный спирт. Селективность по бензиновой фракции составляет порядка 80 % от общего выхода углеводородов, причем в газовой фазе преобладают углеводороды С2-С4.

Следует отметить низкое содержание бензола в продуктах реакции, не превышающее 0,95% масс. Октановое число катализата по исследовательскому методу колеблется от 92 до 101 , а зависимости от условий проведения реакции.

Результаты исследований показали, что отходы древесины можно рассматривать в качестве серьезной альтернативы таким традиционным видам возобновляемого растительного сырья как рапс, кукуруза, пшеница и др., имеющим пищевое назначение. Преимуществом древесных отходов, помимо значительных ресурсов и доступности, является прежде всего, возможность получения на их основе всей гаммы моторных топлив (бензин и дизельное топливо), а также сырья для нефтехимии ( пропан-бутан, олефины, ароматические соединения). Это позволяет создавать на базе доступного моносырья гибкие высокорентабельные производственные процессы, способные чутко реагировать на изменение коньюктуры рынка.
ИСПОЛЬЗОВАНИЕ ПАРАФИНОВЫХ ЭМУЛЬСИЙ В КАЧЕСТВЕ ГИДРОФОБИЗИРУЮЩИХ ДОБАВОК ДЛЯ СНИЖЕНИЯ ВЛАГОПРОНИЦАЕМОСТИ ЦЕМЕНТНОГО КАМНЯ

Капустин В.М., Махин Д.Ю., Сивков С.П., Даулетбаева С. Ш.

(РГУ нефти и газа имени И.М. Губкина, РХТУ им. Д.И. Менделеева)

При отсутствии эффективной защиты затраты на поддержание работоспособности или восстановление поврежденных бетонных конструкций уже в течение первых пяти лет могут превысить их первоначальную стоимость. Для этих конструкций наибольшую опасность представляют воздействия окружающей среды – пары морской и речной воды, технологические жидкости, атмосферные осадки и грунтовые воды.

В действительности, полностью изолировать бетон от воздействия окружающей среды не представляется возможным, поэтому необходимо выбрать научно-обоснованные методы повышения сопротивления бетона разрушению, при этом одним из важнейших свойств бетона, определяющих его долговечность, является водонепроницаемость.

Известно, что в процессах влагопоглощения бетонов задействованы капиллярные поры с поперечным сечением 0,1-1 мк. Для гидрофобизации пор подобного размера необходимо использовать в качестве добавки композиции, содержащие частицы или молекулы с меньшим размером. В качестве такой добавки возможно использование водно-восковых эмульсий, стабилизированных стеариновой кислотой и смесью этаноламинов. Исследование парафиновой эмульсии методом лазерной дифракции показало, что средний размер частиц композиции составляет менее и около 1 мк. Парафиновые эмульсии вводят с водой затворения при приготовлении бетонных и растворных смесей. Частицы парафина, адсорбируясь в порах цементного камня, образуют тончайшую, в среднем мономолекулярную оболочку, способную придавать цементу особые свойства. Исследовано, что вводить парафиновую эмульсию в состав цементного раствора целесообразно в количестве не более 3 % (мас.).

При этом происходит объемная гидрофобизация пор, что приводит к снижению влагопроницаемости конструкции. Было установлено, что на ранних сроках твердения увеличение концентрации вводимой добавки (до 3%) не довало прироста прочности, однако к более поздним срокам твердения прочность образцов с добавками эмульсии выше прочности бездобавочного состава. Введение более 3 % (мас.) парафиновой эмульсии приводит к значительной потери прочности и не существенно увеличивает гидрофобные свойства цементного камня.

Использование парафиновых эмульсий в качестве добавки при приготовлении цементных растворов в определенной степени позволяет регулировать свойства цемента.


АКТУАЛЬНЫЕ ПРОБЛЕМЫ РЕКОНСТРУКЦИИ И МОДЕРНИЗАЦИИ НЕФТЕПЕРЕРАБАТЫВАЮЩИХ ЗАВОДОВ (НА ПРИМЕРЕ МОСКОВСКОГО НПЗ)

Капустин В.М., Волков С.Г.

(РГУ нефти и газа имени И.М. Губкина)

Московский нефтеперерабатывающий завод введён в действие в 1938 году. Основное сырье МНПЗ - смесь нефтей Поволжья и Западной Сибири, подаваемая по магистральному нефтепроводу «Рязань - Москва» и смесь нефтей Республики Коми и Западной Сибири, подаваемая по магистральному нефтепроводу «Ярославль- Москва».

Для перехода завода на выпуск автомобильных бензинов и дизельного топлива, соответствующих европейским стандартам качества Евро-4 и Евро-5 на ОАО «Московский НПЗ» намечается поэтапная модернизация производств, направленная на повышение эффективности использования мощностей, улучшение ассортимента выпускаемой продукции, увеличение глубины переработки нефти, улучшение экологической обстановки.

Основное количество серы в товарные бензины привносится бензином каталитического крекинга. Решение проблемы содержания серы в товарных бензинах обеспечивается гидроочисткой фракции тяжёлого бензина крекинга с минимизацией процесса гидрирования непредельных углеводородов, которые обеспечивают высокое октановое число бензина.

Лёгкий бензин крекинга, имеющий высокое октановое число, нецелесообразно гидроочищать, поскольку концентрация серы в нём не лимитирует качество товарных бензинов по этому показателю.

Для выполнения норм Евро-5, содержание серы в товарном дизельном топливе не должно превышать 10 мг/кг, в связи с этим предпринимается строительство новой установки гидрооблагораживания дизельного топлива мощностью 1,5 млн.т/год.

Решение проблемы содержания ароматических и непредельных углеводородов в автобензинах достигается путём вовлечения в компаундирование легкокипящих высокооктановых компонентов – метилтретбутилового эфира (МТБЭ), изомеризата, алкилата.

Реконструкции подлежат также и очистные сооружения. На вновь проектируемых очистных сооружениях будут применены прогрессивные методы очистки промышленных стоков, позволяющие сократить выбросы в атмосферу и улучшить экологическую обстановку.

В результате реконструкции и модернизации ОАО «МНПЗ» глубина переработки нефти повысится до уровня современных нефтеперерабатывающих производств, а также снизится вредное влияние на окружающую среду.
ГИДРООЧИСТКА ПРЯМОГОННОЙ ДИЗЕЛЬНОЙ ФРАКЦИИ В СМЕСИ С ЛЕГКИМИ ГАЗОЙЛЯМИ ДЕСТРУКТИВНЫХ ПРОЦЕССОВ

Киташов Ю.Н., Бай Сочжу, Клокова Т.П., Ковальчук Н.А.

(РГУ нефти и газа имени И.М. Губкина)

Во многих странах мира нефтеперерабатывающая промышленность вынуждена решать задачи, связанные с введением более жестких требований к качеству и экологическим свойствам моторных топлив, особенно к бензину и дизельному топливу.

С января 2005 г. в странах ЕС действуют нормы по выбросам вредных веществ автомобильным транспортом, регламентирующие содержание серы в дизельном топливе не более 50 ppm, а к 2010 г. планируется весь дизельный транспорт перевести на топливо с ультранизким содержанием серы 10 ppm. Кроме этого в этих топливах предусматривается уменьшение содержания ароматических углеводородов и повышение цетанового числа.

Выполнение этих требований крайне затруднено при использовании в качестве сырья гидроочистки легких газойлей деструктивных процессов (термических и каталитических), так как они значительно отличаются от прямогонной дизельной фракции более высоким содержанием серы, азота, непредельных и ароматических углеводородов.

Для решения этих проблем необходима реконструкция реакторного блока установки гидроочистки, а также проведение процесса в более жестких условиях с использованием высокоэффективных катализаторов.

В данной работе приведены результаты, полученные при гидроочистке прямогонного дизельного топлива с легкими газойлями замедленного коксования и каталитического крекинга (75 % и 25 % соответственно). Гидроочистка проводилась при температуре 360 0С, объемной скорости подачи сырья 3,0 ч-1, давлении 3,8 МПа, кратность циркуляции водородсодержащего газа 500 нм33 сырья.

Исследования проводились на катализаторах RN-1, RN-10 и RS-1000, отличающихся повышенными прочностными свойствами (индекс прочности 2кг/мм против 1,6 кг/мм у аналога), содержанием активных компонентов и промоторов. При использовании наиболее эффективного катализатора RS-1000 из сырья, содержащего 0,45 % масс. серы получен гидрогенизат с содержанием 0, 004 % масс. Межрегенерационный период увеличен с 6 до 24 месяцев, а общий срок службы катализатора возрос с 3 до 6 лет.

Таким образом, использование катализатора RS-1000 в промышленных условиях значительно повысит технико-экономические показатели установки гидроочистки.



ПРИНЦИПЫ ПОДБОРА СЫРЬЯ ДЛЯ ПОЛУЧЕНИЯ КОКСА РАЗЛИЧНОЙ СТРУКТУРЫ

Клокова Т.П., Володин Ю.А.

(РГУ нефти и газа имени И.М. Губкина)

В зависимости от назначения к нефтяным коксам предъявляются различные требования, а именно, необходимы коксы с низким (электроды, конструкционные материалы) и высоким (восстановитель и сульфидируюший агент) содержанием серы; легко- и труднографитирующиеся; с высокой и низкой реакционной способностью.

Подготовленность нефтяных коксов к графитируемости оценивают по степени совершенности структуры. Хорошо графитирующийся кокс имеет волокнистую (игольчатую) структуру, плохо графитирующийся – точечную (сферолитовую).

Качество кокса, в основном, определяется составом сырья и структурой соединений, вовлекаемых в процесс коксообразования, т.е. структура кокса генетически связана со структурой углеводородов сыръя.

Для получения игольчатого премиального кокса рекомендуется удалять из сырья коксования карбоиды, твердые сажеобразные частицы или компоненты сырья, легко образующие эти частицы (асфальтены), а также подбирать сырье с малым содержанием серы и других гетероатомов, искажающих гексагональную углеродную структуру ароматических колец. Из сказанного следует, что хорошим сырьем для производства игольчатого кокса служат тяжелые газойли каталитического крекинга и коксования, дистиллятные крекинг-остатки, смола пиролиза этиленового производства.

Для получения кокса сферолитовой структуры в основном используют смолу пиролиза жесткого режима керосиновой фракции, в которой должно содержаться не менее 5 – 7 % мас. карбоидов. Однако, не только карбоиды сырья отвечают за структуру получаемого кокса. При многоступенчатом коксовании дистиллятного крекинг-остатка на 1-ой ступени образуется кокс игольчатой структуры, а на 2-ой – сферолитовой структуры. Это объясняется тем, что при конденсации высокомолекулярных деалкилированных ароматических углеводородов вероятность образования упорядоченной гексагональной углеродной решетки резко уменьшается, особенно при наличии в структуре молекул пятичленных циклов типа инденов, флуорантенов и других углеводородов. Кроме того, для получения кокса сферолитовой структуры следует использовать сырье, содержащее такие полициклические ароматические системы, которые связаны друг с другом третичными алифатическими группами, пространственная структура которых при коксовании сохраняется, что затрудняет процесс упорядочения, вследствие чего и образуется плотная сферолитовая структура кокса.


АЛЬТЕРНАТИВНЫЕ ВОЗМОЖНОСТИ ПОВЫШЕНИЯ ЭНЕРГОЭФФЕКТИВНОСТИ ТЕХНОЛОГИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ НЕФТЕПЕРЕРАБОТКИ В УСЛОВИЯХ КРИЗИСА

Киташов Ю.Н., Назаров А.В., Клокова Т.П., Ильинец А.М.

(РГУ нефти и газа имени И.М. Губкина, ЗАО «ОРВ-технологии»)

Как известно, глубина переработки нефти на отечественных предприятиях составляет в настоящее время в среднем порядка 72%, против более 90% на современных НПЗ. В то же время инвестиционные возможности для технической модернизации большинства российских НПЗ сейчас весьма ограничены. Кроме того, опыт ВНИПИнефть свидетельствует о том, что даже у авторитетных зарубежных компаний встречаются недостаточно хорошо проработанные проекты и большие трудности при их реализации, несмотря на отличную материальную и экспериментальную базу.

В этих условиях представляется целесообразным обратиться к отечественным разработкам в области нефтепереработки – как незаслуженно забытым, так и новым.

Среди российских инновационных технологий можно отметить технологию ОРВ (обменных резонансных взаимодействий), показавшую высокую энергоэффективность в ряде технологических процессов. Данная технология базируется на приеме электромагнитных волн от проходящего процесса и передачи их в специальный резонатор, сконструированный на основе лент Мебиуса. Стоячая волна, от резонатора передается в пространство и воздействует на породивший ее процесс, осуществляя постоянную энергетическую подпитку атомов и молекул, которые легче преодолевают соответствующие энергетические барьеры.

Технология ОРВ, испытанная на ряде отечественных НПЗ показала, что при крайне незначительных энергозатратах (менее 1 Квт) можно получать очень существенные эффекты. На установках АВТ отмечено увеличение выхода светлых на 2,5...4% и более, в зависимости от свойств перерабатываемой нефти. Эффективность ОРВ выше в случае тяжелых, смолистых нефтей, когда в мазуте в составе надмолекулярных структур остается значительное количество легких фракций.

Скорость окисления сырья в битумном производстве при воздействии ОРВ-технологии возрастает вдвое, что позволяет снизить температуру процесса на 15...300С и получать битумы высокого качества при сохранении производительности установок.

С помощью технологии ОРВ и аналогичных отечественных разработок можно достаточно быстро и без больших затрат поднять качественный уровень российской нефтепереработки, однако этому должна способствовать экономическая политика государства, стимулирующая инновационное развитие отрасли.
ВЛИЯНИЕ ПРИСАДКИ БВД-Э НА АНТИДЕТОНАЦИОННЫЕ СВОЙСТВА БЕНЗИНОВ

Клокова Т.П., Киташов Ю.Н., Володин Ю.А., Гребенник К.Н.,

Ковальчук Н.А.

(РГУ нефти и газа имени И.М. Губкина)

Развитие автомобильного двигателестроения идет по пути непрерывного увеличения степени сжатия, приводящего к увеличению мощности двигателя и снижению расхода топлива. С повышением степени сжатия резко возрастает температура, при которой протекают предпламенные реакции с образованием пероксидных соединений. В связи с этим требования двигателя к детонационной стойкости применяемого топлива ужесточаются.

Высокая детонационная стойкость товарных бензинов достигается тремя основными путями. Первый – использование в качестве базовых бензинов наиболее высокооктановых бензинов каталитического крекинга и риформинга. Второй путь предусматривает применение высокооктановых компонентов, т.е. алкилата и изомеризата. Третий путь состоит в добавлении к бензинам присадок.

По мере ужесточения требований к качеству бензинов ассортимент присадок постоянно расширяется. В последнее время предпочтение отдается беззольным присадкам.

В данной работе проведено исследование влияния композиционной беззольной высокоэффективной добавки (БВД-Э) на октановое число (ОЧ) прямогонного бензина и бензина Нормаль-80. Основными компонентами добавки являются N-метиланилин и метил-трет-бутиловый эфир (МТБЭ). Кроме основных компонентов в БВД-Э входят антиоксидант, стабилизатор МКД и антикоррозионная присадка. Добавка БВД-Э вводилась в растворе этилового и изопропилового спиртов в соотношении спирт/БВД-Э от 40/60 до 10/90. Полученные смеси добавлялись в бензины в количестве 10 % об.

Результаты исследования показали, что добавление БВД-Э (как в смеси с этанолом, так и в смеси с изопропанолом) к бензинам приводит к плавному росту ОЧ по моторному методу (ММ) и экстремальному изменению ОЧ по исследовательскому методу (ИМ). Так же следует отметить, что БВД-Э в смеси со спиртами в большей степени воздействует на прямогонный бензин, особенно при определении ОЧ по ИМ. Повышенная приемистость прямогонного бензина к БВД-Э объясняется его химическим составом. Использование этанола в смеси с БВД-Э вызывает больший прирост ОЧ, чем в смеси с изопропанолом. Однако достоинством изопропанола является повышенная стабильность получаемых композиций.



ИНТЕНСИВНОЕ ПРОИЗВОДСТВО БИОТОПЛИВ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ОРВ-ТЕХНОЛОГИИ

Киташов Ю.Н., Назаров А.В. Ильинец А.М.

(РГУ нефти и газа имени И.М. Губкина, ЗАО «ОРВ-технологии»)

Одними из главных проблм производства биотоплив являются сравнительно высокие издержки на их производство и конкуренция с продовольственными сельскохозяйственными культурами. Следует полагать, что даже при умеренных нефтяных ценах биотоплива могут быть востребованы в отдаленных районах, где плохая логистика для традиционных топлив, но только при условии заметного повышения эффективности производства биомассы и топлив из нее. Биотопливное направление интересно также тем, что позволяет провести экологически разумную утилизацию биомассы, аналогичных бытовых и промышленных отходов и обеспечить занятость населения в депрессивных районах.

Новые возможности интенсификации получения биотоплив открывает технология обменных резонансных взаимодействий (ОРВ), базирующаяся на резонансном воздействии на объект сверхслабым электромагнитным излучением, которое породил сам объект. ОРВ-технология отличается от других похожих отсуствием генератора электромагнитных волн и специальной конструкцией резонатора на основе лент Мебиуса.

Исследования по влиянию ОРВ-технологии на биологические объекты в лабораторных и полевых условиях показали, что данная технология способна заметно ускорять ферментативные и ростовые процессы.

В испытаниях, проводившихся в Финляндии отмечено увеличение урожайности сахарной свеклы на 30% по сравнению с контрольным полем.

Эксперименты проведенные на территории России показали ускоренное прорастание семян кукурузы, сои, подсолнечника, овса, сахарной свеклы с усиленным развитием корневой системы (за 50 дней объем корневой системы кукурузы в опытных растениях, выращенных в лабораторных условиях, в 10 раз превосходила контрольные образцы). Сроки созревания подсолнечника в полевых условиях сократилось на 14 дней. В полевых условиях заметно повысилась активность фермента каталазы в почве на опытном поле по сравнению с контрольным.

С помощью одной установки ОРВ можно обрабатывать поле площадью до 100 га при малых энергозатратах.

Таким образом, при воздействии ОРВ-технологии значительно повышается эффективность производства различных видов биотоплив как на стадии получения биомассы, так и на последующих стадиях, включающих, например, ферментацию или дистилляцию, где в частности зафиксировно сокращение времени перегонки спиртов и углеводородов на 15% по сравнению с контролем.



ОЦЕНКА ИНТЕНСИВНОСТИ ОТЛОЖЕНИЙ КОКСА

В ПРОЦЕССЕ ВИСБРЕКИНГА. ЭФФЕКТИВНОСТЬ ПРИМЕНЕНИЯ СПЕЦИАЛЬНЫХ РЕАГЕНТОВ

Головин А.Н., Хуторянский Ф.М., Аббасов М.М.

(РГУ нефти и газа имени И.М. Губкина; ОАО «Саратовский НПЗ»)

Интерес к процессу "висбрекинг", который проявляется в настоящее время во многих странах, в том числе и в России, определяется необходимостью углубления переработки нефти. Кроме того, он обусловлен всевозрастающей добычей сернистых и высокосернистых нефтей. Сравнительно простой, не требующий разработки специального и дорогостоящего оборудования, процесс "висбрекинг", представляющий собой эффективный и гибкий жидкофазный процесс термической переработки остаточного сырья – гудрона в мягких условиях, в настоящее время является одним из перспективных в схемах глубокой переработки высоковязких нефтяных остатков.

Ограничивающим фактором длительности «пробега» установки является коксоотложение, которое приводит к преждевременным остановкам для чистки и удаления кокса. Сырье, поступающее на висбрекинг, содержит дисперсионную коллоидную фазу, которая включает агрегаты с адсорбированными молекулами смол, окружающими молекулы с очень высокими молекулярными массами и комплексными структурами, главным образом, асфальтенами. В зависимости от их природы углеводороды неодинаково подвергаются термической деструкции.

Основные воздействия на сырье в процессе висбрекинга:

- деалкилирование циклических структур с широкими цепями;

- дегидрогенизация и конденсация циклических молекул, приводящих к превращениям асфальтенов;

- частичная деградация смол, приводящая к несбалансированному отношению между смолами и асфальтенами;

В настоящем докладе авторами приведено описание зон, подверженных загрязнению для различных типов процесса висбрекинга, описана взаимосвязь жесткости режима со стабильностью конечного продукта и методы определения стабильности.

Для предотвращения отложения кокса на установках висбрекинга подается высокотемпературный ингибитор коксообразования, выполняющий функцию диспергатора.

В образовании кокса не последнюю роль играют реакции полимеризации. Полимеризационные процессы, в основном, протекают в кубе фракционирующей колонны. Поэтому перед ней практикуется подача антиосадителя, который сочетает функции стабилизатора асфальтенов и ингибитора полимеризации.

В настоящем докладе приведены результаты обследования установки висбрекинга ОАО "Саратовский НПЗ" с целью оценки эффективности применения специальных реагентов. Рассмотрены методы мониторинга коксообразования, проанализирована динамика коксообразования в змеевиках печи, теплообменниках и ректификационный колонне. Показано изменение ряда технологических параметров во времени. Разработаны рекомендации по оптимизации применения специальных реагентов.




Поделитесь с Вашими друзьями:
1   ...   11   12   13   14   15   16   17   18   ...   26




База данных защищена авторским правом ©vossta.ru 2022
обратиться к администрации

    Главная страница