Выделены цветом реакции, которые пока не нужны Галогенирование

Скачать 148 Kb.

Дата	09.04.2019
Размер	148 Kb.
	#79571

Реакции с галогенпроизводными органических веществ
+[Н]

Выделены цветом реакции, которые ПОКА не нужны Галогенирование + Cl₂_или+Br₂
S_RСH₄+Cl₂ CH₃Cl +HCl А_Еалкен+Br₂→дигалогеналкан (Обесцвечивание бромной воды) Качественная реакция на двойную связь S_R СН₃– CH= СН₂+ Cl₂ СН₂Cl– CH= СН₂+ HCl реакция Львова СН₃– CH= СН₂+ Cl₂ СН₂Cl– CH= СН₂+ HCl реакция Львова А_R + 3Cl₂гексахлорциклогексан S_E + Cl₂ +HCl S_R + Cl₂хлорметилбензол (по радикалу) O O CH₃CH₂–C + Cl₂ CH₃CHCl–C + HCl OH OH (или на свету) Сравните: O O R–C + PCl₅ R–C + PОCl₃ +HCl OH Сl CH≡C– CH= СН₂ +HCl → СН₂= CHCl–CH=СН₂ винилацетилен хлоропрен (сырьё для получ. искус. каучука)
+ НCl
Гидрогалогенирование алкенов
А_Е					CH₂= СН₂ + HCl→ C₂H₅Cl СН₃– CH= СН₂ + HCl→ СН₃– CHCl–СН₃ (по правилу Марковникова) СF₃– CH= СН₂ + HCl→ СН₃– CH₂–СНCl (против правила Марковникова)
S_R					СН₃– CH= СН₂ + HCl СН₃– CH₂–СНCl (против правила Марковникова)
					R¹–О –R²+ HCl→ R¹–Cl + R²–OH
Основные свойства спиртов					C₂ H₅OH+HCl→ C₂H₅Cl + H₂O
Реакции с галогенпроизводными органических веществ
S_N Галогензамещённые алканы +NaOH (водный р-р)					R–CCl₃ + 3NaOH → R–COOH+ 3NaCl+ H₂O R–CHCl₂ + 2NaOH → альдегид R–CCl₂–R¹+ 2NaOH → кетон R–CH₂Cl + NaOH → первичный спирт R–CНCl–R¹+ NaOH →вторичный спирт
Дегидрогалогенирование галогеналканов Дегидрогалогенирование дигалогеналканов					C₂ H₅Cl+ NaOHС₂Н₄+ NaCl +H₂O C₂ H₄Cl₂+NaOHС₂Н₃Cl+ NaCl +H₂O C₂ H₃Cl+NaOHС₂Н₂+ NaCl +H₂O
Реакция Вюрца					2CH₃Cl +2Na С₂Н₆+ 2NaCl
					CH₃–C≡CNa+ R–CCl→CH₃–C≡C–C–R+ NaCl
Дегалогенирование дигалогеналканов					1,2 дихлорбутан+ Mgбутен-1 +MgCl₂ 1,4 дихлорбутан+ Mgциклобутан +MgCl₂
Получение аминов					CH₃Cl+ 2NH₃ → CH₃NH₂+ NH₄Cl
Получение аминокислот		О О CH₃CHСl –C + NH₃ → CH₃CHNH₂–C +NH₄Cl ОН ОН аминоуксусная кислота точнее, её аммиачная соль: О CH₂NH₂–C ОNH₄

Гидратация + Н₂О
Гидролиз карбидов					Al₄C₃ + H₂O → СH₄+Al(OH)₃ СaC₂+ H₂O →C₂H₂ +Ca(OH)₂
Гидратация алкенов (в присутствии кислот) А_Е					СН₃– CH= CH₂+ H₂O пропанол-2 (по правилу Марковникова)
Реакция Кучерова					CH≡CH + H₂OCH₃–этаналь (гомологи ацетилена) → (кетоны): CH₃–CH≡CH + H₂OСН₃––СН₃ _ацетон
Гидролиз сложных эфиров - кислотный (обратим) -щелочной (необратим)					сложный эфир+ H₂O ↔ cпирт+ R–COOН сложный эфир+ NaOH → cпирт+ R–COONa соль карбоновой к-ты
Дегидратация -Н₂О
Внутримолекулярная дегидратация спиртов (образуется aлкен)				CH₃– CH₂OHалкен + H₂O СН₃– CH– CHOH–СН₃ СН₃– CH= CH– СН₂ + H₂O (по правилу Зайцева)
Межмолекулярная дегидратация спиртов (образуется простой эфир)				2CH₃– CH₂OH C₂H₅–О – C₂H₅+ H₂O простой эфир
Получение сложных эфиров Реакция этерификации (кислота+спирт)				CH₃ – + CH₃– CH₂OH сложный эфир + H₂O
Окисление +[O]
Окисление алкенов Мягкое окисление (реакция Вагнера) Жёсткое окисление (определение положение =связи) Окисление этилена кислородом воздуха на серебряном катализаторе	CH₂= CH₂+KMnO₄+ H₂O→ → CH₂OH– CH₂OH + MnO₂+ KOH CH₂= CH₂–СН₃+KMnO₄+ H₂SO₄→ CH₃ – +CO₂+ + MnSO₄ + K₂SO₄+H₂O СH₃–CH= CH– CH₃+KMnO₄+H₂SO₄→2СН₃СООН +MnSO₄+ H₂O 2-метилбутен-2 +KMnO₄+H₂SO₄→ СН₃––СН₃ (ацетон)+СН₃СООН +MnSO₄+H₂O CH₂= CH₂+О₂ СH₂–CH₂(оксид этилена) O
Первичный спирт альдегид кабоновая кислота Вторичный спирт спирт кетон происходит в очень жёстких условиях с разрывом связей R––R
Окисление альдегидов (в том числе, качественные реакции на альдегиды) Реакция «серебряного зеркала»			R–+ KMnO₄(или K₂Сr₂O₇)+ H₂SO₄ →CH₃ –+ MnSO₄ + K₂SO₄+H₂O R–+[Ag(NH₃)₂]OH → Ag↓+ карбоновая кислота+ 2 NH₃ R–+ Cu(OH)₂ Сu₂O↓ + карбоновая кислота
Особые свойства муравьиной кислоты (легко окисляется хлором, ионами Ag⁺, cерной конц. кислотой)			1) HCOOH +Cl₂CO₂ +HCl 2) Реакция «серебряного зеркала» 3)HCOOH + H₂SO_{4 (конц.)}→ CO +H₂О
Окисление гомологов бензола			+ KMnO₄(или K₂Сr₂O₇)+ H₂SO₄→ бензойная кислота+ + MnSO₄ (или Cr₂(SO₄)₃)+ K₂SO₄+ H₂O этилбензол+ KMnO₄(или K₂Сr₂O₇)+ H₂SO₄→ бензойная кислота+ + MnSO₄ (или Cr₂(SO₄)₃)+ K₂SO₄+ H₂O + KMnO₄+ H₂O ^COOK+MnO₂+KOH 1,4-диметилбензол+ KMnO₄(или K₂Сr₂O₇)+ H₂SO₄→ → терефталевая кислота+ MnSO₄ (или Cr₂(SO₄)₃)+ K₂SO₄+ H₂O + KMnO₄(или K₂Сr₂O₇)+ H₂SO₄→ → + 2CO₂+ MnSO₄ (или Cr₂(SO₄)₃)+ K₂SO₄+H₂O
Окисление кумола кислородом воздуха (промышленный способ)			кумол + О₂→ + СН₃––СН₃ (ацетон)
Реакция Канниццаро (диспропорционирование альдегидов)			C = O C = O CH₂OH H ONa 2 +NaOH(40-60%) + Образуется соль бензойной кислоты,т.к. щелочная среда
Восстановление +[Н]
Карбоновая кислота CH₃–C≡CNa+ R–CCl→CH₃–C≡C–C–R+ NaCl альдегид→спирт					альдегид +H₂ первичный спирт кетон + Н₂ вторичный спирт алкен+Н₂ алкан
Нитропроизводные→амины					нитробензол→анилин
±Н₂
Дегидрирование					алканалкен+Н₂ алкен→алкин+Н₂ первичный спирт альдегид +H₂ вторичный спирт кетон + Н₂
Гидрирование					алкин +Н₂→алкен алкен +Н₂→алкан бензол+3Н₂→циклогексан

Качественные реакции
Качественная реакция на наличие кратной (двойной или тройной) связи					А_Еалкен+Br₂(бромная вода) →дибромалкан (обесцвечивание бромной воды)
Качественная реакция на положение =связи					CH₂= CH₂–СН₃+KMnO₄+ H₂SO₄→ CH₃ – +CO₂+ MnSO₄ + K₂SO₄+H₂O СH₃–CH= CH– CH₃+KMnO₄+H₂SO₄→2СН₃СООН +MnSO₄+ H₂O 2-метилбутен-2 +KMnO₄+H₂SO₄→ СН₃––СН₃ (ацетон)+СН₃СООН +MnSO₄+H₂O
Качественная реакция на концевую тройную связь					CH₃–C≡CH+ [Ag(NH₃)₂]OH→ CH₃–C≡CAg↓ +2NH₃+H₂O НC≡CH+2[Ag(NH₃)₂]OH→ AgC≡CAg↓ +4NH₃+2H₂O или +NaNH₂
Качественные реакции на альдегиды					R–+[Ag(NH₃)₂]OH→ Ag↓+ R–+ 2 NH₃ карбоновая кислота Реакция «серебряного зеркала» R–+ Cu(OH)₂ Сu₂O↓ + R– ^{Осадок красного цвета}
Качественные реакции на фенол					+FeCl₃→сине-фиолетовое окрашивание (связано с образованием комплексного соединения) или +Br₂ (бромная вода) → _↓+3 HBr (обесцвечивание бромной воды)
Качественная реакция на многоатомные спирты					Этиленгликоль+Cu(OH)₂→гликолят меди+ H₂O Глицерин + Cu(OH)₂→ глицерат меди+ H₂O ярко-синее окрашивание (связано с образованием соответствующих комплексных соединений)
Изменение числа атомов углерода
Реакция Вюрца					2CH₃Cl +2Na С₂Н₆+ 2NaCl
«Метановый» способ получения ацетилена (крекинг метана)					2СH₄ C₂H₂ + 2H₂
Крекинг алканов (термический или каталитический)					C₁₆H₃₄ C₈H₁₈ +C₈H_{16 (алкан+алкен)}
Реакции тримеризации					3C₂H₂ бензол 3CH₃–C≡CH 1,3,5- триметилбензол
Реакция димеризации					2CH≡CH CH≡C– CH= СН₂ винилацетилен
Реакции полимеризации А_R					Этилен→полиэтилен
Реакции алкилирования S_E: бензола алкенами алкилирование по Фриделю-Крафтсу					+ CH₂= CH–CH₃кумол + CH₃Cl толуол +HCl
Реакция Лебедева					C₂H₅OHH₂C=CH–HC=CH₂+H₂+H₂O
Декарбоксилирование					ацетат натрия +NaOHметан+ Na₂CO₃ CH₃COONa+NaOH CH₄+Na₂CO₃ бутоноатнатрия+NaOHпропан+ Na₂CO₃ бензоат натрия +NaOHбензол+ Na₂CO₃ 3)ацетат кальция ацетон+ CaCO₃ (CH₃COO)₂Ca CH₃–O–CH₃+CaCO₃
Электролиз растворов солей карбоновых кислот(синтез Кольбе)					2СН₃СООNa+ H₂O С₂Н₆+CO₂+H₂+NaOH
Магнийорганический синтез					R–Br + Mg→ R–MgBr+Q получение реактива ^{р-р в диэтиловом эфире}Гриньяра Действие реактива Гриньяра (RMgX) на соответствующие соединения : (углекислый газ→ кабоновая кислота (на на один «С» длиннее) формальдегид→первичный спирт, альдегид (n≥2) →вторичный спирт, кетон→третичный спирт) с последующим гидролизом
«Цианидный синтез»					Галогеналкан→ кабоновая кислота (на на один «С» длиннее) R–Br+ KCN→ R–CN+KBr замещение R–CN+ H₂O R–COONH₄гидролиз нитрил R–COONH₄+HCl→ R–COOH+NH₄Cl вытеснение сильной кислотой слабой кислоты из её соли альдегид(кетон) +HCN→ нитрил
					CH₃–C≡CNa+ R–CCl→CH₃–C≡C–C–R+ NaCl
Неорганические вещества→органические вещества
Гидролиз карбидов					Al₄C₃ + H₂O → СH₄+Al(OH)₃ СaC₂+ H₂O →C₂H₂ +Ca(OH)₂
Фотосинтез					6CО₂+ 6H₂O C₆H₁₂O₆
Получение муравьиной кислоты					1) СО + Н₂ НСООН 2) СО+ NaOHHCOONa HCOONa+ H₂SO_{4 (}_разб₎→HCOOH
Кислотные свойства проявляют
Карбоновые кислоты
Спирты и фенолы (более выражены у фенола-влияние кольца)						C₂ H₅OH+Na→ C₂ H₅ONa+H₂ C₂ H₅OH+NaOH ≠ фенол+NaOH→ C₆H₅ONa+H₂
многоатомные спирты						Этиленгликоль+Cu(OH)₂→гликолят меди+ H₂O Глицерин + Cu(OH)₂→ глицерат меди+ H₂O ярко-синее окрашивание(связано с образованием соответствующих комплексных соединений)
Алкины с концевой тройной связью						CH₃–C≡CH+ [Ag(NH₃)₂]OH→ CH₃–C≡CAg↓ +2NH₃+H₂O НC≡CH+ [Ag(NH₃)₂]OH→ AgC≡CAg↓ +2NH₃+H₂O CH₃–C≡CH +NaNH₂→ CH₃–C≡CNa +NH₃
Нитрование
S_RСH₄+HNO_3(10%) CH₃NO₂ +H₂O (реакция Коновалова) S_Е+HNO₃нитробензол+ H₂O нитробензол+ HNO₃1,3-динитробензол+ H₂O 1,3-динитробензол+ HNO₃1,3,5-тринитробензол+ H₂O толуол+HNO₃2,4,6-тринитротолуол+ H₂O